硅烷偶联剂用量大,种类繁多,其结构通常表示为YR-SiX3。其中,X为卤素或烷氧基。在水的作用下,Si-X转化为Si-OH,从而实现无机表面与硅烷的连接。R为长链烷烃,Y为易与聚合物反应的有机官能团,例如氨基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、巯基、环氧基等。硅烷偶联剂广泛应用于纳米颗粒的表面改性、玻璃纤维和金属的防腐表面处理,以及作为涂料和密封剂的增粘剂,能够显著提高材料性能。
硅烷偶联的分类
含硫硅烷偶联剂
汽车工业的发展带动了橡胶工业的发展。丁二烯橡胶因其优异的耐寒性、耐磨性、耐老化性和弹性而被广泛应用于轮胎生产。然而,丁二烯橡胶的抗撕裂性和抗滑性较差,因此通常需要填充一定量的二氧化硅。但是,二氧化硅表面能较大,易团聚,且难以润湿和分散于有机相中,因此必须对其进行表面改性。目前,轮胎行业最常用的表面改性剂是含硫硅烷偶联剂。含硫硅烷偶联剂通过其结构中的硫与橡胶结合,并通过其烷氧基与白炭黑表面的硅羟基结合,形成牢固的网络结构,从而显著降低轮胎的滚动阻力。
氨基硅烷偶联剂
氨基硅烷偶联剂作为一种通用偶联剂,几乎可以与所有类型的聚合物树脂偶联。由于含有游离氨基,这类硅烷偶联剂具有强碱性和高反应活性,成型材料的弯曲强度随氨基数量的增加而提高。这类硅烷偶联剂的缺点在于使用过程中可能发生过早反应,导致无法达到预期效果。γ-脲丙基三乙氧基硅烷(A-1160)是一种新型含脲基的硅烷偶联剂,为中性水溶性化合物,pH值约为7,可与大多数树脂配合使用。它在低温下进行反应时活性略有降低,但仍保持一定的优异性能。作为耐热硅烷偶联剂的代表品种,Y-5475和Y-5669由于硅原子和苯环的组合,其耐热温度比传统产品高60至100℃。
环氧硅烷偶联剂
传统的硅烷偶联剂易与水发生预交联反应,这限制了它们在聚酯材料中的应用。随着研究技术的进步,以3-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(A-187)为代表的环氧硅烷偶联剂,在室温下可储存12个月以上,仍能保持良好的物理性能和粘合性,因此在水性溶液中表现出良好的长期储存稳定性。
硅烷偶联剂的应用
玻璃纤维表面处理
作为一种无机非金属材料,玻璃纤维具有良好的绝缘性、耐热性、耐腐蚀性和高机械强度,常被用作复合材料的增强材料、电绝缘材料和隔热材料。然而,玻璃纤维的表面极性使其难以与非极性树脂相容,大大降低了其填充效果。为了提高树脂与玻璃纤维的粘结性能,并改善玻璃纤维增强复合材料的强度、电性能和耐候性,需要对玻璃纤维进行表面改性。目前,玻璃纤维表面改性中最常用的表面改性剂是硅烷偶联剂,其主要种类包括:乙烯基硅烷、氨基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷等。
无机填料表面处理
塑料和橡胶等聚合物材料需要添加不同的无机填料以满足其不同的性能需求。复合材料可以通过直接界面接触实现材料的复合。因此,界面的性质和微观结构直接影响其物理性能和结合力。一般无机填料表面具有亲水性,在使用过程中难以在树脂和橡胶中良好分散,这将严重影响复合材料的性能。在实际应用中,通过对填料进行表面改性使其疏水,可以充分发挥无机填料的作用。使用硅烷偶联剂对无机填料进行表面处理,可以在填料表面形成非极性分子膜,提高填料在橡胶和塑料中的稳定性、分散性和粘附性,从而改善填充塑料(包括橡胶)的电性能、机械性能和耐候性,并促进加工性能的提升。
纳米粉末表面改性
纳米粉体具有粒径小、比表面积大的特点,因此具有独特的小尺寸效应、隧道效应和表面效应。正因如此,它因其优异的增强、稳定性和增稠性能而备受青睐。纳米粉体广泛应用于塑料、橡胶、涂料等领域。由于纳米粉体表面能大且易团聚,限制了其超细效应,难以分散和渗透到有机相中,因此必须对其进行表面改性以提高其与有机分子的相容性和结合力。常用的纳米粉体改性方法是利用偶联剂分子与纳米粉体表面发生一定的化学反应,使偶联剂均匀覆盖纳米粉体表面,从而提高纳米粉体的疏水性。常用的偶联剂包括硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂。PF -1S,即表面包覆的氢氧化铝粉,是国内首款采用最新表面改性技术生产的高新技术产品。该专利由鹏峰公司独家研发并拥有。这项技术使高吸附性的氢氧化铝颗粒能够充分发挥其潜力,并在表面改性过程中产生优化效果。因此,它从根本上解决了超细颗粒离子聚集、表面改性不充分以及离子或颗粒分布不均等问题。
用作密封剂、涂料等的增粘剂。
硅烷偶联剂作为一种增粘剂,广泛应用于粘合剂、密封剂、涂料等领域,以提高其粘结强度、耐水性和耐候性。在涂料中引入功能性硅烷偶联剂,可使硅烷与涂料的成膜聚合物形成互穿网络聚合物(IPN),或与涂料的成膜聚合物发生交联反应,从而促进涂料对基材的润湿,提高涂料的附着力。此外,烷基硅烷和芳基硅烷还可以改善涂料的光泽度、遮盖力、混溶性以及颜料的润湿和分散性能。
在其他方面,硅烷偶联剂也广泛应用于金属表面处理和其他行业。